1實(shí)驗(yàn)室分析質(zhì)量控制

1.1空白

實(shí)驗(yàn)室空白一般每批樣品或每20個(gè)樣品做一次，樣品的測定結(jié)果應(yīng)消除空的影響。高于檢出限的實(shí)驗(yàn)室空白表示與空白同時(shí)分析的這批樣品可能受到污染，測定結(jié)果不能被接受。當(dāng)經(jīng)過實(shí)驗(yàn)證明實(shí)驗(yàn)室空白處于穩(wěn)定水平時(shí)，可適當(dāng)減少空白試驗(yàn)的頻次。

空白樣品(主要包括全程序空白和實(shí)驗(yàn)室空白)測定結(jié)果一般應(yīng)低于方法檢出限。

一般情況下，不應(yīng)從樣品測定結(jié)果中扣除全程序空白樣品的測定結(jié)果。

1.2檢出限

首次開展監(jiān)測項(xiàng)目，應(yīng)通過實(shí)驗(yàn)確定方法檢出限，并滿足方法要求。方法檢出限的計(jì)算方法按HJ 168《環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則》執(zhí)行。

分析結(jié)果有效數(shù)字所能達(dá)到的位數(shù)不能超過方法最低檢出濃度的有效位數(shù)所能達(dá)到的位數(shù)。

1.3精密度

(1) 除色度、臭、懸浮物、油外的項(xiàng)目，每批樣品隨機(jī)抽取10%實(shí)驗(yàn)室平行樣，樣品較少時(shí)，每批樣品應(yīng)至少做一份樣品的平行雙樣。

(2) 污染糾紛仲裁樣品和司法鑒定鑒定樣品隨機(jī)抽取不少于20%實(shí)驗(yàn)室平行樣。

(3) 平行雙樣最終測試結(jié)果的確定：

①平行雙樣兩個(gè)測試結(jié)果符合規(guī)定質(zhì)控指標(biāo)，則最終測試結(jié)果取兩結(jié)果的平均值。

②平行雙樣兩個(gè)測試結(jié)果超出規(guī)定允許偏差時(shí)，在樣品允許保存期內(nèi)，查找原因后重新測定。

③平行雙樣兩個(gè)測試結(jié)果均小于檢出限時(shí)，相對(duì)偏差不進(jìn)行評(píng)判。

(4)平行樣測試結(jié)果計(jì)算平均值時(shí)，低于檢出限的結(jié)果以1/2 檢出限計(jì)算。統(tǒng)計(jì)污染總量時(shí)以零計(jì)。

(5)表示精密度的有效數(shù)字根據(jù)分析方法和待測物質(zhì)的濃度不同，一般只取1~2位有效數(shù)字。

1 .4準(zhǔn)確度

1 .4.1有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測定

(1)水質(zhì)監(jiān)測中盡量采用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為準(zhǔn)確度控制手段，可每批樣品或每20個(gè)樣品測定一次。測定結(jié)果的準(zhǔn)確度合格率必須達(dá)到100%。

如果實(shí)驗(yàn)室自行配制質(zhì)控樣，須與國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)比對(duì)，而且不得使用制作校的標(biāo)準(zhǔn)溶液，應(yīng)另行配制。

(2)當(dāng)質(zhì)控樣超出允許誤差時(shí)，應(yīng)重新分析超出允許誤差的質(zhì)控樣并隨機(jī)抽取一定比例樣品進(jìn)行復(fù)查，如復(fù)查的質(zhì)控樣品合格且復(fù)查樣品的結(jié)果與原結(jié)果不超出平行雙樣允許偏差，則原分析結(jié)果有效，并取樣品測試結(jié)果的平均值作為復(fù)查樣品的最終測試結(jié)果。

如復(fù)查的質(zhì)控樣結(jié)果仍不合格，表明本批分析結(jié)果準(zhǔn)確度失控。不論復(fù)查樣品的精密度如何，原結(jié)果與復(fù)查結(jié)果均不得接受，應(yīng)找出失控原因并加以排除后才能分析樣品，報(bào)出數(shù)據(jù)。

(3)監(jiān)測工作中應(yīng)使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或能夠溯源到國家基準(zhǔn)的物質(zhì)。應(yīng)有有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的管理程序，對(duì)其購置、核查、使用、運(yùn)輸、存儲(chǔ)和安全處置等進(jìn)行規(guī)定。

(4)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)與樣品同步測定。進(jìn)行質(zhì)量控制時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)樣品/有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不應(yīng)與繪制校準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)溶液來源相同。

(5)應(yīng)盡可能選擇與樣品基體類似的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行測定，用于評(píng)價(jià)分析方法的準(zhǔn)確度或檢查實(shí)驗(yàn)室(或操作人員)是否存在系統(tǒng)誤差。

1 .4.2加標(biāo)回收率測定

加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)包括空白加標(biāo)、基體加標(biāo)及基體加標(biāo)平行等。空白加標(biāo)在與樣品相同的前處理和測定條件下進(jìn)行分析。基體加標(biāo)和基體加標(biāo)平行是在樣品前處理之前加標(biāo)，加標(biāo)樣品與樣品在相同的前處理和測定條件下進(jìn)行分析。

除懸浮物、堿度、溶解性總固體、容量分析項(xiàng)目外的項(xiàng)目，每批樣品隨機(jī)抽取一定比例的樣品做加標(biāo)回收。加標(biāo)量一般以樣品含量的0.5~2倍為宜，不得超過樣品含量的3倍，加標(biāo)后的總濃度應(yīng)不超過方法的上限濃度值。加標(biāo)后樣品體積應(yīng)無顯著變化，否則應(yīng)在計(jì)算回收率時(shí)考慮這項(xiàng)因素。如待測組分濃度小于最低檢出濃度時(shí)，按最低檢出濃度的3~5倍加標(biāo)。