1 適用范圍
      本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了利用水污染源在線監(jiān)測系統(tǒng)獲取的化學(xué)需氧量(CODCr)、氨氮(NH3-N)、總磷(TP)、總氮(TN)、pH 值、溫度和流量等監(jiān)測數(shù)據(jù)的有效性判別流程、數(shù)據(jù)有效性判別指標(biāo)、數(shù)據(jù)有效性判別方法、有效均值的計(jì)算以及無效數(shù)據(jù)的處理。
      本標(biāo)準(zhǔn)適用于利用水污染源在線監(jiān)測系統(tǒng)獲取的化學(xué)需氧量(CODCr)、氨氮(NH3-N)、總磷(TP)、總氮(TN)、pH 值、溫度和流量監(jiān)測數(shù)據(jù)的有效性判別。
2 規(guī)范性引用文件
      本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件,其有效版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。
      GB/T 6920 水質(zhì) pH 值的測定 玻璃電極法
      GB/T 11893 水質(zhì) 總磷的測定 鉬酸銨分光光度法
      GB/T 13195 水質(zhì) 水溫的測定 溫度計(jì)或顛倒溫度計(jì)測定法
      HJ 355-2019 水污染源在線監(jiān)測系統(tǒng)運(yùn)行技術(shù)規(guī)范
      HJ 535 水質(zhì) 氨氮的測定 納氏試劑分光光度法
      HJ 536 水質(zhì) 氨氮的測定 水楊酸分光光度法
      HJ 636 水質(zhì) 總氮的測定 堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法
      HJ 828 水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測定 重鉻酸鹽法
      HJ/T 70 高氯廢水 化學(xué)需氧量的測定 氯氣校正法
3 術(shù)語和定義
      下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。
3.1
      水污染源在線監(jiān)測系統(tǒng) wastewater on-line monitoring system
      由實(shí)現(xiàn)水污染源流量監(jiān)測、水污染源水樣采集、水污染源水樣分析及分析數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)與上傳等功能的軟硬件設(shè)施組成的系統(tǒng)。
3.2
      水污染源在線監(jiān)測儀器 wastewater on-line monitoring equipment
      水污染源在線監(jiān)測系統(tǒng)中用于在線連續(xù)監(jiān)測污染物濃度和排放量的儀器、儀表。
3.3
      有效數(shù)據(jù) validity data
      水污染源在線監(jiān)測系統(tǒng)正常采樣監(jiān)測時(shí)段獲得的經(jīng)審核符合質(zhì)量要求的數(shù)據(jù)。
4 數(shù)據(jù)有效性判別流程
      水污染源在線監(jiān)測系統(tǒng)的運(yùn)行狀態(tài)分為正常采樣監(jiān)測時(shí)段和非正常采樣監(jiān)測時(shí)段。
      正常采樣監(jiān)測時(shí)段獲取的監(jiān)測數(shù)據(jù),根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)第 5 章、第 6 章規(guī)定的數(shù)據(jù)有效性判別標(biāo)準(zhǔn),進(jìn)行有效性判別。
      非正常采樣監(jiān)測時(shí)段包括儀器停運(yùn)時(shí)段、故障維修或維護(hù)時(shí)段、校準(zhǔn)校驗(yàn)時(shí)段,在此期間,無論在線監(jiān)測系統(tǒng)是否獲得或輸出監(jiān)測數(shù)據(jù),均為無效數(shù)據(jù)。
      數(shù)據(jù)有效性判別流程見圖 1。

圖1 水污染源在線監(jiān)測系統(tǒng)數(shù)據(jù)有效性判別流程圖
5 數(shù)據(jù)有效性判別指標(biāo)
5.1 實(shí)際水樣比對(duì)試驗(yàn)誤差
5.1.1 CODCr、TOC、NH3-N、TP、TN 水質(zhì)自動(dòng)分析儀
      對(duì)每個(gè)站點(diǎn)安裝的 CODCr、TOC、NH3-N、TP、TN 水質(zhì)自動(dòng)分析儀進(jìn)行自動(dòng)監(jiān)測方法與表 1 中規(guī)定的國家環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)的比對(duì)試驗(yàn),兩者測量結(jié)果組成一個(gè)測定數(shù)據(jù)對(duì),至少獲得 3 個(gè)測定數(shù)據(jù)對(duì)。比對(duì)過程中應(yīng)盡可能保證比對(duì)樣品均勻一致,實(shí)際水樣比對(duì)試驗(yàn)結(jié)果應(yīng)滿足 HJ 355-2019 表 1 的要求。按照下列公式(1)、(2)分別計(jì)算實(shí)際水樣比對(duì)試驗(yàn)的絕對(duì)誤差、相對(duì)誤差:
實(shí)際水樣比對(duì)試驗(yàn)絕對(duì)誤差計(jì)算公式:
C = xn - Bn          (1)
實(shí)際水樣比對(duì)試驗(yàn)相對(duì)誤差計(jì)算公式:

式中:C——實(shí)際水樣比對(duì)試驗(yàn)絕對(duì)誤差, 
ΔC——實(shí)際水樣比對(duì)試驗(yàn)相對(duì)誤差%, 
xn——第 n 次測量值,mg/L;
5.1.2 pH 水質(zhì)自動(dòng)分析儀與溫度計(jì)
對(duì)每個(gè)站點(diǎn)安裝的pH 水質(zhì)自動(dòng)分析儀、溫度計(jì)進(jìn)行自動(dòng)監(jiān)測方法與表 1 中規(guī)定的國家環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)的比對(duì)試驗(yàn)，兩者測量結(jié)果組成一個(gè)測定數(shù)據(jù)對(duì)，比對(duì)過程中應(yīng)盡可   能保證比對(duì)樣品均勻一致，實(shí)際水樣比對(duì)試驗(yàn)結(jié)果應(yīng)滿足 HJ 355-2019 表 1 的要求。按照下列公式（3）計(jì)算實(shí)際水樣比對(duì)試驗(yàn)的絕對(duì)誤差：
實(shí)際水樣比對(duì)試驗(yàn)絕對(duì)誤差計(jì)算公式：
      C  =  x-B （3）
      式中：C——實(shí)際水樣比對(duì)試驗(yàn)絕對(duì)誤差，
                pH 無量綱或℃； 
                x——pH 水質(zhì)自動(dòng)分析儀（溫度計(jì)）測量值，pH 無量綱或℃； 
                B——國家環(huán)境監(jiān)測分析方法的測定值，pH 無量綱或℃。
表1 實(shí)際水樣國家環(huán)境監(jiān)測分析方法

項(xiàng)目	分析方法名稱	標(biāo)準(zhǔn)號(hào)
CODCr	水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測定 重鉻酸鹽法	HJ 828
	高氯廢水 化學(xué)需氧量的測定 氯氣校正法	HJ/T 70
NH3-N	水質(zhì) 氨氮的測定 納氏試劑分光光度法	HJ 535
	水質(zhì) 氨氮的測定 水楊酸分光?光度法	HJ 536
TP	水質(zhì) 總磷的測定 鉬酸銨分光光度法	GB/T 11893
TN	水質(zhì) 總氮的測定 堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法	HJ 636
pH值	水質(zhì) pH值的測定  玻璃電?極法	GB/T 6920
水溫	水質(zhì) 水溫的測定 溫度計(jì)或顛倒溫度計(jì)測定法	GB/T 13195

5.2 標(biāo)準(zhǔn)樣品試驗(yàn)誤差
      標(biāo)準(zhǔn)樣品試驗(yàn)包括自動(dòng)標(biāo)樣核查、標(biāo)準(zhǔn)溶液驗(yàn)證。
      對(duì)每個(gè)站點(diǎn)安裝的 CODCr、TOC、NH3-N、TP、TN 水質(zhì)自動(dòng)分析儀，采用有證標(biāo)準(zhǔn)樣品作為質(zhì)控考核樣品，用濃度約為現(xiàn)場工作量程上限值 0.5 倍的標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行自動(dòng)標(biāo)樣核查試驗(yàn)，試驗(yàn)結(jié)果應(yīng)滿足 HJ 355-2019 表 1 的要求，否則應(yīng)對(duì)儀器進(jìn)行自動(dòng)校準(zhǔn)，儀器自動(dòng)校準(zhǔn)完成后應(yīng)使用標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行驗(yàn)證（可使用自動(dòng)標(biāo)樣核查代替該操作），驗(yàn)證結(jié)果應(yīng)滿足 HJ 355-2019 表 1 的要求。按照下列公式（4）計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)樣品試驗(yàn)相對(duì)誤差：

   式中：ΔA——標(biāo)準(zhǔn)樣品試驗(yàn)相對(duì)誤差，%；
                x——標(biāo)準(zhǔn)樣品測試值，mg/L；
                B——標(biāo)準(zhǔn)樣品標(biāo)準(zhǔn)值，mg/L。
5.3 超聲波明渠流量計(jì)比對(duì)試驗(yàn)誤差
      對(duì)每個(gè)站點(diǎn)安裝的超聲波明渠流量計(jì)進(jìn)行自動(dòng)監(jiān)測方法與手工監(jiān)測方法的比對(duì)試驗(yàn)， 比對(duì)試驗(yàn)的方法按照HJ 355 的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行，比對(duì)試驗(yàn)結(jié)果應(yīng)滿足 HJ 355-2019 表1 的要求。
6 數(shù)據(jù)有效性判別方法
6.1 有效數(shù)據(jù)判別
6.1.1 正常采樣監(jiān)測時(shí)段獲取的監(jiān)測數(shù)據(jù)，滿足本標(biāo)準(zhǔn)第 5 章規(guī)定的數(shù)據(jù)有效性判別標(biāo)準(zhǔn)， 可判別為有效數(shù)據(jù)。
6.1.2 監(jiān)測值為零值、零點(diǎn)漂移限值范圍內(nèi)的負(fù)值或低于儀器檢出限時(shí)，需要通過現(xiàn)場檢查、實(shí)際水樣比對(duì)試驗(yàn)、標(biāo)準(zhǔn)樣品試驗(yàn)等質(zhì)控手段來識(shí)別，對(duì)于因?qū)嶋H排放濃度過低而產(chǎn)生的上述數(shù)據(jù)，仍判斷為有效數(shù)據(jù)。
6.1.3 監(jiān)測值如出現(xiàn)急劇升高、急劇下降或連續(xù)不變時(shí)，需要通過現(xiàn)場檢查、實(shí)際水樣比對(duì)試驗(yàn)、標(biāo)準(zhǔn)樣品試驗(yàn)等質(zhì)控手段來識(shí)別，再做判別和處理。
6.1.4 水污染源在線監(jiān)測系統(tǒng)的運(yùn)維記錄中應(yīng)當(dāng)記載運(yùn)行過程中報(bào)警、故障維修、日常維護(hù)、校準(zhǔn)等內(nèi)容，運(yùn)維記錄可作為數(shù)據(jù)有效性判別的證據(jù)。
6.1.5 水污染源在線監(jiān)測系統(tǒng)應(yīng)可調(diào)閱和查看詳細(xì)的日志，日志記錄可作為數(shù)據(jù)有效性判別的證據(jù)。
6.2 無效數(shù)據(jù)判別
6.2.1 當(dāng)流量為零時(shí)，在線監(jiān)測系統(tǒng)輸出的監(jiān)測值為無效數(shù)據(jù)。
6.2.2 水質(zhì)自動(dòng)分析儀、數(shù)據(jù)采集傳輸儀以及監(jiān)控中心平臺(tái)接收到的數(shù)據(jù)誤差大于 1%時(shí)， 監(jiān)控中心平臺(tái)接收到的數(shù)據(jù)為無效數(shù)據(jù)。
6.2.3 發(fā)現(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)樣品試驗(yàn)不合格、實(shí)際水樣比對(duì)試驗(yàn)不合格時(shí)，從此次不合格時(shí)刻至上次校準(zhǔn)校驗(yàn)（自動(dòng)校準(zhǔn)、自動(dòng)標(biāo)樣核查、實(shí)際水樣比對(duì)試驗(yàn)中的任何一項(xiàng)）合格時(shí)刻期間的在線監(jiān)測數(shù)據(jù)均判斷為無效數(shù)據(jù)，從此次不合格時(shí)刻起至再次校準(zhǔn)校驗(yàn)合格時(shí)刻期間的數(shù)據(jù)，作為非正常采樣監(jiān)測時(shí)段數(shù)據(jù)，判斷為無效數(shù)據(jù)。
6.2.4 水質(zhì)自動(dòng)分析儀停運(yùn)期間、因故障維修或維護(hù)期間、有計(jì)劃（質(zhì)量保證和質(zhì)量控制）  地維護(hù)保養(yǎng)期間、校準(zhǔn)和校驗(yàn)等非正常采樣監(jiān)測時(shí)間段內(nèi)輸出的監(jiān)測值為無效數(shù)據(jù)，但對(duì)該時(shí)段數(shù)據(jù)作標(biāo)記，作為監(jiān)測儀器檢查和校準(zhǔn)的依據(jù)予以保留。
 

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