GB5009.1-2003 第三章 第3.7條 空白試驗：除不加試樣外，采用完全相同的分析步驟、試劑和用量（滴定法中標(biāo)準(zhǔn)滴定液的用量除外），進(jìn)行平行操作所得的結(jié)果。用于扣除試樣中試劑本底和計算方法的檢出限。

空白試驗測得的結(jié)果稱為空白試驗值。在進(jìn)行樣品分析時所得的值減去空白試驗值得到的才是最終分析結(jié)果。

空白試驗是實驗室質(zhì)量控制的重要環(huán)節(jié)，其準(zhǔn)確性對提高檢測結(jié)果的準(zhǔn)確度至關(guān)重要。

空白試驗值反應(yīng)了測試儀器的噪聲、試劑中的雜質(zhì)、環(huán)境及操作過程中的沾污等因素對樣品測定產(chǎn)生的綜合影響，直接關(guān)系到測定的最終結(jié)果的準(zhǔn)確性。

空白試驗值低，數(shù)據(jù)離散程度小，分析結(jié)果的精度隨之提高，它表明分析方法和分析操作者的測試水平較高。當(dāng)空白試驗值偏高時，應(yīng)全面檢查試驗用水、試劑、量器和容器的沾污情況、測量儀器的性能及試驗環(huán)境的狀態(tài)等，以便盡可能地降低空白試驗值。

因為用作稀釋液的空白溶液有一定的酸堿度，會影響滴定結(jié)果，所以要做空白試驗，來扣除空白的干擾。比如空白溶液為酸性，這時候用堿滴定此溶液，得到的結(jié)果會偏高，要扣除空白溶液的酸度，得到的酸度才正確。

1. 所用的水為用石英亞沸水蒸餾器蒸餾得到的，先打一下空白，一般不會超過0.0015，然后采用的為硝酸（工藝超純）和高氯酸（優(yōu)極純）消化，最后溶解用的1摩爾每升的鹽酸或硝酸（結(jié)果差不多，只是鹽酸穩(wěn)定性要好一點），定容體積為50mL的話空白值一般為0.03左右。不過鉛比較難做，基體干擾很大。

2. 空白問題來自多方面，上面說的水與試劑外，你用的氬氣是高純的嗎？也可用高純氮氣，但要注意分子帶背景

3. 可能來自由你所用的硝酸和高氯酸不純所致。你可以先測空管，然后測你所用的水，再測含酸的水空白看看就知道了

4.有可能是試液的酸度過大會影響測定，特別是使用高氯酸，影響更大，酸度大對石墨爐損害也比較大。對于石墨爐測定鉛，濕法消化最好使用微波消化，使用硝酸和雙氧水，這樣空白中酸度比較容易控制，空白也比較低。

5. a.實際Pb含量有出入，廠家就沒有測準(zhǔn)；b.你的儀器可能沒有調(diào)制最佳。

1.測定介質(zhì)的選擇及濃度的影響

選擇HNO3、HCl、HClO4、H3PO4和H2SO4等進(jìn)行了實驗，結(jié)果表明:以HClO4和H3PO4作介質(zhì)響應(yīng)值較低，汞在H2SO4溶液中能得到較大靈敏度，但空白值也高。汞在HNO3和HCl溶液中的熒光強(qiáng)度差別不大。在5%一25%的硝酸和5%一20%的鹽酸中熒光強(qiáng)度基本穩(wěn)定。

2.酸的影響

作為原子熒光的載流和標(biāo)準(zhǔn)試劑的基體，酸對原子熒光的影響十分的突出。一般在原子熒光中使用的酸主要有兩種-鹽酸和硝酸。我們習(xí)慣上使用鹽酸。如果購買市場上質(zhì)量差的酸，對空白的影響要大得多。

3.還原劑的影響

作為原子熒光的還原劑，一般使用最多的是硼氫化鉀或硼氫化鈉，在原子熒光法中，還原劑對樣品以及空白值的影響主要體現(xiàn)在它的用量。硼氫化鉀濃度不宜超過3．0%。實驗表明，當(dāng)硼氫化鈉濃度為1%時，靈敏度和穩(wěn)定性好，并且有效消除干擾。

4.燈電流的影響

一般來說燈電流與負(fù)高壓對原子熒光的影響是同方向的。提高燈電流，空白值就相應(yīng)的提高。空白值太大的話，可以適當(dāng)?shù)慕档碗娏髦担箖x器的靈敏度降低，減少標(biāo)準(zhǔn)空白的背景值，使所測的數(shù)據(jù)準(zhǔn)確、可靠，但是如果電流過小，靈敏度也將變小，對所測樣品的影響就會增加，所以選擇合適的燈電流，保證一定的空白值與靈敏度才是關(guān)鍵。

5.載氣的影響

實驗表明，當(dāng)氬氣流速較低時，測定的靈敏較高．但結(jié)果的變動性加大，實際測定取氬氣流速200ml／hifn，此時測定的靈敏度較高，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差可以接受。

1、確定檢測波長，如果是末端吸收，排除三氟乙酸的干擾。

2、使用100%乙腈作為流動相，乙腈作為樣品進(jìn)樣，如果為基線，則說明色譜柱及系統(tǒng)完好。

3、然后在換流動相為10%乙腈和90%三氟乙酸水，樣品為乙腈，如果有上述“中間位置出現(xiàn)較大的色譜峰”，那說明八成問題在三氟乙酸上，或者稀釋三氟乙酸的水上。

4、如果上述2、3都有“中間位置出現(xiàn)較大的色譜峰”，檢查檢測器及進(jìn)樣器。

5、這些還不能解決，請聯(lián)系工程師

液相中出現(xiàn)倒峰，主要原因是樣品吸收比流動相吸收小，所以排除影響，不僅要考慮進(jìn)樣系統(tǒng)污染和檢測池污染，還要考慮流動相和色譜柱的影響。換一根柱子試試，考察系統(tǒng)的情況，如果照舊，就排除色譜柱的影響，然后更換流動相試試，再以后清洗進(jìn)樣系統(tǒng)和檢測池等等。

或?qū)⑸V柱從系統(tǒng)中斷開，直接用乙腈或水做流動相清洗檢測器就可以知道是否是檢測器受污染，如果基線正常，再檢查你的進(jìn)樣系統(tǒng)，樣品，前處理是否有問題，如果都沒問題，就去檢查色譜柱吧。

實驗中納氏試劑和酒石酸鉀鈉對空白值的高低影響很大，可能原因如下：

1.測定使用的蒸餾水被污染，含有影響實驗結(jié)果的雜質(zhì)，比如蒸餾水含氨。

2.試管、移液管等儀器沒有清洗徹底，這些因素對實驗結(jié)果也有較大的影響。

3.實驗所用的無氨水質(zhì)量不佳，含氨量比較高，導(dǎo)致實驗得到的空白值偏高，這是最主要的原因。

4.在配制酒石酸鉀鈉和鈉氏試劑時出現(xiàn)較大偏差，導(dǎo)致實驗所用的試劑純度（酒石酸鉀鈉、鈉氏試劑）不佳，從而導(dǎo)致實驗得到的空白值偏高。

1、試劑的配制

堿性過硫酸鉀的配制過程十分重要，掌握不好，會影響消解效果，對測定結(jié)果產(chǎn)生一定的影響。配制該溶液時，可分別稱取過硫酸鉀和氫氧化鈉，兩者分開配制，再混合定容，或者先配制氫氧化鈉溶液，待其溫度降到室溫后再加入過硫酸鉀溶解。若二者在一只燒杯中溶于水，應(yīng)緩慢加水，同時攪拌，防止氫氧化鈉放熱使溶液溫度過高引起局部過硫酸鉀失效。

2、玻璃器皿的洗滌

所使用的玻璃器皿應(yīng)先用（1+9）鹽酸浸泡后，再用無氨水沖洗數(shù)次才能使用，否則，也會造成空白值偏高或平行性較差的情況。

3、比色時的注意事項

該項目的測定涉及兩個波長（220nm和275nm），建議在測定完一組樣品的同一波長后，再調(diào)整到另一波長，統(tǒng)一測定，不要測完一個樣品的兩個吸光度后再換另一個樣品，這樣反復(fù)調(diào)整波長會引起一定的測量誤差。

4、試劑的選擇

堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法測定總氮的過程中，過硫酸鉀是至關(guān)重要的試劑。首先，試劑的純度關(guān)系到空白值的高低、測定結(jié)果的準(zhǔn)確度。一般普通分析純過硫酸鉀的總氮含量最高不超過0.005%，但由于試劑質(zhì)量存在差異，有些廠家、批次的試劑含氮量常常達(dá)不到這個要求，致使空白值偏高。因此，有條件的話建議使用優(yōu)級純試劑，盡量降低試劑中的含氮量，從而降低實驗空白值。

5、實驗用水及試劑的質(zhì)量檢驗

若實驗的空白值不夠理想，則需要對實驗用水及試劑進(jìn)行檢驗，以選擇出含氮量最低的水和試劑，獲得理想的空白值。

可以從以下方面考慮：

1.配溶液的水換沒換；

2.看看消化爐的回收率；

3.看看蒸餾儀的回收率；

4.鹽酸在不在保質(zhì)期內(nèi)；

5.配溶液的硫酸是不是有問題；

6.檢查催化劑，是不是含有硝酸鉀。